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分集劇情
第1集 初相見
白蛇素貞初化人身之後便受觀音指引來到臨安城歷練，誰料剛到臨安城就與臨安小華佗許仙結下樑子，誤認對方是以行醫為名實則訛錢的騙子。就在白素貞仗義出手打算揭穿這一切之時，偶遇一小孩長生，這才得知許仙的所作所為其實是為了替長生孃親於娘子籌得醫藥錢。從來菩薩心腸的白素貞下定決心要親自救於娘子，卻偏偏又遭逢許仙的不信任。於是二人立下救人賭約，白素貞聽得事發前的所有資訊後，立馬去往可能相關的女媧廟。
第2集 浪漫再遇
白素貞找到女媧廟，得知於娘子中毒與廟中青蛇妖小青脫不了干係。小青因敗在白素貞手下，不得不交出解藥。與此同時，因為臨安城有惡妖作祟，引得金山寺法海到來。白素貞救醒於娘子一事令許仙甘拜下風，對她的高超醫術讚不絕口，素貞為此不得不大動腦筋隱瞞自己的真實身份。上元燈節，小青因感念日前白素貞救她脫困於法海的禪杖之下，自願相隨保護，但卻被白素貞頻頻拒絕。就在此時，惡妖再次出動，一陣狂風吹散街上人群，原本在尋找師妹金如意的許仙陰差陽錯再遇白素貞。